ZDJ-5B型自动滴定仪是通过测量电极电位的变化来进行样品分析。首先使用合适的指示电极和参比电极构成测试的溶液和工作电池，然后加入滴定剂。滴定过程中发生化学反应，测量的离子浓度不断变化，电极电位相应变化。在滴定终点附近，正在测量的离子浓度发生突变，产生电极电位的突起，因此根据电极电位的突变确定终点，给出滴定剂消耗体积，并根据计算公式计算结果。
ZDJ-5B型自动滴定仪进行预设终点滴定时需要对电极进行标定，标定过程如下：
仪器支持 3 点标定。
一点标定是只采用一种 pH 标准缓冲溶液对电极系统进行标定，用于自动校准仪器的定位值。仪器把 pH 复合电极的百分斜率作为 100％，在测量精度要求不高的情况下，可采用此方法。
二点标定或三点标定是为了提高 pH 的测量精度，选用二种或三种 pH 标准缓冲溶液对电极系统进行标定，测得 pH复合电极的实际百分斜率。